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三氯氧磷

作者:admin发布时间:2019-07-07 15:30

  三氯氧磷又称磷酰氯、氧氯化磷。分子式POCl3,分子量153.33。无色透明发烟液体。熔点2℃,沸点105.3℃。相对密度1.675。易挥发,有强烈的刺激气味。露于潮湿空气中,水解为磷酸和氯化氢,发生白烟。易被水和乙醇分解,并放出大量热和氯化氢。有强腐蚀性。

  外观与性状:无色透明的带刺激性臭味的液体,在潮湿空气中剧烈发烟,水解成磷酸和氯化氢,进一步生成H[P2O4Cl3]。

  危险特性:遇水猛烈分解, 产生大量的热和浓烟, 甚至爆炸。对很多金属尤其是潮湿空气条件下有腐蚀性。

  氯化水解法:将三氯化磷加入反应器中,通入氯气,同时滴加水,控制氯水比在3.94左右,通氯气和滴水速度分别为25~35kg/h和6.25~8.8 kg/h。用夹套蒸汽加热至105~109℃使反应器内反应物汽化,经冷凝器冷凝后,再回流入反应器中。二次通入氯气,继续氯化残存的三氯化磷。回流至反应物色泽洁白、三氯化磷残存量在0.2%以下时,可由冷凝器导出作为三氯氧磷成品。其

  反应生成的氯化氢气体,经水吸收生成稀盐酸。或者利用五氯化磷与五氧化二磷的反应。但是反应物都为固态,反应效果不佳。用氯气氯化PCl3和P4O10的混合物,生成的PCl5同时再与P4O10反应,效果会好一些。产生的POCl3自身就可作反应溶剂:

  用于制取磷酸二苯-异辛酯、磷酸三乙酯等磷酸酯,塑料增塑剂,有机磷农药,长效磺胺药物等。还可用作染料中间体,有机合成的氯化剂和催化剂,阻燃剂。电子级三氯氧磷的用途在太阳能行业,集成电路,分离器件,光线预制棒等液态磷源也可制备磷酸酯。在半导体行业主要用于N型掺杂源,在0℃反应效果最好。2

  眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。

  吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。

  呼吸系统防护:可能接触其蒸气时,必须佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)或隔离式呼吸器。紧急事态抢救或撤离时,建议佩戴空气呼吸器。

  其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,淋浴更衣。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。保持良好的卫生习惯。

  泄漏应急处理:迅速撤离泄漏污染区人员至安全区,并立即隔离150m,严格限制出入。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防酸碱工作服。不要直接接触泄漏物。尽可能切断泄漏源。小量泄漏:用砂土、蛭石或其它惰性材料吸收。大量泄漏:构筑围堤或挖坑收容。在专家指导下清除。

  操作的管理:密闭操作,注意通风。操作尽可能机械化、自动化。操作人员必须经过专门培训,严格遵守操作规程。建议操作人员佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩),穿橡胶耐酸碱服,戴橡胶耐酸碱手套。避免产生烟雾。防止烟雾和蒸气释放到工作场所空气中。避免与还原剂、活性金属粉末、醇类接触。尤其要注意避免与水接触。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。配备泄漏应急处理设备。倒空的容器可能残留有害物。

  储存的管理:储存于阴凉、干燥、通风良好的库房。远离火种、热源。库温不超过25℃,相对湿度不超过75%。包装必须密封,切勿受潮。应与还原剂、活性金属粉末、醇类等分开存放,切忌混储。储区应备有泄漏应急处理设备和合适的收容材料。

  运输的管理:铁路运输时应严格按照铁道部《危险货物运输规则》中的危险货物配装表进行配装。起运时包装要完整,装载应稳妥。运输过程中要确保容器不泄漏、不倒塌、不坠落、不损坏。严禁与还原剂、活性金属粉末、醇类、食用化学品等混装混运。运输时运输车辆应配备泄漏应急处理设备。运输途中应防曝晒、雨淋,防高温。公路运输时要按规定路线行驶,勿在居民区和人口稠密区停留。

  废弃的管理:处置前应参阅国家和地方有关法规。倒入碳酸氢钠溶液中,用氨水喷洒,同时加碎冰,反应停止后,用水冲入废水系统。

  急性毒性:LD50380mg/kg(大鼠经口);LC5032ppm,4小时(大鼠吸入)。本品与光气有类似之处。小鼠与大鼠吸入1000mg/m3,4-6min死亡,48 mg/m3下36min死亡;5.7 mg/m3下4-5 h死亡。小鼠中毒表现为躁动、上呼吸道及眼结膜刺激、抑制状态、抽搐、步态不稳、侧卧、最后死亡。大鼠除上述表现外,有流泪、角膜混浊及肺水肿。人接触70 mg/m3浓度可发生急性中毒。一般经2—6h潜伏期再出现症状,有呼吸道粘膜刺激,眼痛。严重者有窒息感,紫绀,肺水肿,心力衰竭。亦可发生贫血,肝脏损害,蛋白尿。车间温度高及相对湿度低时,易发生吸入中毒。

  亚急性和慢性毒性:大鼠60天吸入实验,浓度33.5mg/m3,出现体重增长缓慢和皮肤溃疡,肺巨噬细胞成活率下降,未见肝肾功能性、器质性改变。

  燃爆危险:本品不燃,具强腐蚀性、强刺激性,可致人体灼伤。但在化学反应失控时,特别是在密闭反应器中,容易引起超压爆炸。

  中毒机理:中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸(氯化氢水溶液),一般情况下,氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用,重者可引起充血、水肿甚至坏死;大量吸入可引发肺水肿,导致通气功能障碍,出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。

  (1)呼吸系统:吸入后经2-6小时的潜伏期,可出现咽干、咽痛、咳嗽、胸闷、气短、呼吸困难,严重者可出现气管炎、支气管炎、肺炎、肺水肿,甚至出现急性呼吸窘迫综合征(ARDS)。

  (5)其他:头痛、头晕、无力、发绀、抽搐、步态不稳、盆血,重者可出现肾脏损害、心力衰竭、心肌炎等。还有报道,牙釉质脱落和牙龈出血、肿胀者较多。

  (1)主要是脱离现场,保持呼吸道通畅,给予吸氧。早期、足量、短程应用肾上腺糖皮质激素预防和控制肺水肿。应用大剂量抗生素控制继发感染。给予解痉、镇静、镇咳等对症治疗。

  (2)皮肤污染时,应先用纸或棉花吸附,然后再用2%碳酸氢钠湿敷。也可采用创面暴露疗法,但不可用油膏或脂性敷料。灼伤皮肤结痂后应尽早切痂清创或切痂植皮,既可阻止磷吸收,又可避免创面感染。

  (3)眼灼伤时,应尽早充分冲洗(2%硼酸)和预防感染(外涂抗生素眼膏或滴眼药水)。还可采取球结膜下自血注射疗法、扩瞳、抗生素冲洗等。

  三氯氧磷是一种工业化工原料,为无色透明的发烟液体。中毒机理是三氯氧磷水解产生磷酸和盐酸(氯化氢水溶液),一般情况下,氯化氢对皮肤粘膜有刺激和烧灼作用,重者可引起充血、水肿甚至坏死;大量吸入可引发肺水肿,导致通气功能障碍,出现胸闷、气急、呼吸困难等临床症状。3

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